1,4,7-三叔丁氧羰基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷 (请以英文为准,中文仅做参考)
Tri-tert-Butyl 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-tricarboxylate
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| 标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
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| 产品名称 : | Tri-tert-Butyl 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-tricarboxylate |
| 中文名称 : | 1,4,7-三叔丁氧羰基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(请以英文为准,中文仅做参考) |
| CAS号 : | 175854-39-4 |
| 分子式 : | C23H44N4O6 |
| 分子量 : | 472.62 |
| MDL NO : | MFCD09953471 |
| 沸点 : | - |
| Pubchem ID : | 10885210 |
| InChIKey : | ZXASHTYJQJMCQR-UHFFFAOYSA-N |
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常用 : SDS-BD234569 |
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2D : |
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3D : |
| 【用途一】 |
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| 产率 | 合成条件 | 实验步骤 | ||||||
| 80% | With triethylamine In chloroform at 20℃; | 通过加料漏斗将二碳酸二叔丁酯（1.77g，8.12mmol）的氯仿（10mL）溶液缓慢加入到cyclen（7,0.51g，2.90mmol）和三乙胺（1.25mL，8.99mmol）的溶液中。 在室温下在氯仿（40mL）中。 将反应混合物在室温搅拌过夜，然后通过旋转蒸发浓缩。 所得残余物通过硅胶柱色谱纯化，用乙酸乙酯至5％甲醇/二氯甲烷梯度洗脱，得到产物，为白色固体（1.02g，80％）。 表征与之前的报告相符.61 | ||||||
| 72% | With triethylamine In chloroform at 20℃; for 24 h; | 分子A可以缓慢地制备，即在3小时内，加入二碳酸二叔丁酯（7.9g，36mmol）在CHCl 3（100mL，通过Al 2 O 3）中的溶液，加入到cyclen溶液中（2.2g，13在室温下，在三氯甲烷（5.5mL，39mmol）的CHCl 3（120mL）溶液中。将反应混合物在室温下搅拌24小时，并在减压下除去有机溶剂。通过硅胶柱色谱法（己烷/ AcOEt）纯化剩余的残余物，得到分子A，为无色无定形固体（4.4g，72％）[E.Kimura，J.Am.Chem.Soc。化学。然后将三-BOC保护的分子A（15.2g）溶解在20mL乙腈中，然后加入19mL二异丙基乙胺和7.9g溴乙酸苄基酯的10mL乙腈溶液。将溶液加热至60-65℃并在氩气氛下搅拌过夜。然后通过蒸发溶剂浓缩混合物并溶解在二氯甲烷中。将溶液用1M NaOH洗涤。用Na 2 SO 4干燥有机层，然后蒸发还原并与甲苯共蒸发。通过二氧化硅柱色谱法分离纯产物分子B，使用己烷/乙酸乙酯（1/1）作为洗脱剂。产率约为90％。将分子B（6.22g）溶于60mL二氯甲烷和60mL三氟乙酸（TFA）中。将溶液在氮气氛下搅拌。 3小时后，蒸发溶剂，加入另一部分TFA（40mL）。进一步搅拌2小时后，蒸发TFA，将剩余的混合物与甲苯共蒸发两次，留下分子C的粗TFA-盐，为油状物，然后将10g不经进一步纯化用于下一步骤。将油状物溶解并在45mL DMF和31mL二异丙基乙胺中搅拌。然后，加入4.7g溴代乙酰胺并将混合物在50℃下搅拌两天，在此期间产生沉淀。将混合物加入600mL乙醚中，搅拌，过滤分离棕色沉淀，用乙醚洗涤。然后将固体用25mL 25％NH 3水溶液洗涤四次，最后用30mL水洗涤。在40℃下真空干燥得到分子D的白色固体产物（产率= 85％）。然后使用Pd / C（10％）作为催化剂，在70psi超压下在100mL水中氢化分子D（1.7g）。将混合物用硅藻土过滤，用一些水洗涤硅藻土，将滤液冷冻干燥，然后在P 2 O 5中真空干燥，得到1.1克分子E的细白吸湿性粉末。用于分子E与载体的偶联在给予PPI树枝状大分子的实例中，使用酰胺偶联剂HBTU（O-（苯并三唑-1-基）-N，N，N'，N'-四甲基脲六氟磷酸盐）。顺磁性络合物与树枝状大分子的偶联在图2中说明。为方便起见，树枝状聚合物表示为圆圈。所用的树枝状大分子是市售的聚（亚丙基亚胺）（PPI）树枝状大分子（来自Aldrich，名称为DAB-Am-X或来自SyMO-Chem），具有二氨基丁烷（DAB）衍生的核。这些树枝状大分子最常用的名称是DAB-Am-X，其中X是指表面氨基的数目。在该合成中，使用DAB-Am-4和DAB-Am-16以分别获得DOTAM-G1复合物和DOTAM-G3复合物。 DOTAM-G1和DOTAM-G3的形成是相似的，只有端基数n的值不同，即对于DOTAM-G1 n = 4和对于DOTAM-G3 n = 16。对于分子E的偶联将G1 PPI树枝形大分子，0.39mL二异丙基乙胺加入到312mg HBTU在3mL无水DMF中的混合物中。加入分子E（300mg），搅拌混合物直至获得澄清溶液。这可能需要大约5到10分钟。随后，加入在3mL DMF中的60mg DAB-Am-4。将混合物在惰性气氛下搅拌过夜，然后将其滴入150mL乙醚中。将粘性沉淀物溶于少量甲醇中，沉淀到乙醚中，得到白色固体，再次从甲醇中沉淀到乙醚中。最后，将固体溶解在甲醇中并在阴离子交换柱（Dowex OH-）上洗脱。蒸发溶剂得到约200mg产物，其在进一步合成中称为分子II。对于分子E与G3 PPI树枝状大分子的偶联，将0.25mL二异丙基乙胺加入到164mg HBTU的1mL干混合物中DMF。加入分子E（172mg），搅拌混合物直至获得澄清溶液。这可能需要大约5到10分钟。然后加入在1mL无水DMF中的第三代PPI-树枝状大分子DAB-Am-16（41mg），并将溶液在惰性氮气氛下搅拌过夜。将混合物倒入40mL搅拌的乙醚中，得到沉淀物;用另一部分醚代替醚（洗涤步骤），干燥沉淀物。最后，前 | ||||||
| 72% | With triethylamine In chloroform at 0 - 20℃; Inert atmosphere | 在0℃下向循环n（S4,1.73g，10.0mmol）和三乙胺（4.20mL，30.1mmol）的CHCl 3溶液（120mL，新通过Al 2 O 3（活化，中性，Brockmann I））中滴加a在N 2下，将二碳酸二叔丁酯（6.55g，30.0mmol）的CHCl 3溶液（100mL，新鲜通过Al 2 O 3（活化，中性，Brockmann I））溶液。加完后，将所得溶液温热至室温并搅拌过夜。减压浓缩反应混合物，并通过快速柱色谱法（硅胶，EtOAc：己烷= 3：2，升温至EtOAc）纯化残余物，得到S6，为白色泡沫（3.41g，72％）.RF（EtOAc ：己烷= 4：1）0.63。 IR vmax / cm1 3313,2974,2931,2818,1679,1463,1412,365,1313,1247,1156,10467,771,736.1H NMR（400MHz，CDCl 3）5 1.45（5,18H，2 x C（CH 3）3），1.47（5,9H，C（CH 3）3），2.78-2.92（m，4H，CH 2 NHCH 2），3.16-3.34（m，6H），3.34-3.50（m，2H）， 3.55-3.75（m，4H）（总12H，3×CH 2 N（Boc）CH 2）（未观察到一个仲胺质子信号（NH））。 '3C NMR（100MHz，CDCl3）5 28.1,28.2,28.3,28.4,28.5,44.7,45.7,48.8,49.2,50.3,50.8,78.9,79.1,155.1,155.4（八个碳信号重叠或模糊）。 MS（ESI）m / z 472.9（[M + H]，27％），495.0（[M + Na]，99％），967.1（[2M + Na]，100％）。光谱数据与文献中的数据一致.3739 | ||||||
| 68% | With triethylamine In chloroform at 20℃; for 6 h; | 在200mL圆底烧瓶中，在室温下搅拌1,4,7,10-四氮杂环十二烷（2g），氯仿（50mL），三乙胺（11.2mL，7.2当量）。 溶解30mL二碳酸二叔丁酯（6.87g，2.7当量）在室温下将氯仿溶液滴加到体系中，反应6小时后，TLC点板检测反应结束，通过真空蒸馏浓缩， 用柱色谱法（展开溶剂：石油醚：乙酸乙酯= 1：1）纯化，得到1,4,7,10-四氮杂环十二烷基-1,4,7-三羧酸三叔丁酯（3.73g）。 得到产物，为无色油状物，收率68％。 | ||||||
| 57% | With diisopropylamine In chloroform for 12 h; Inert atmosphere | 将二碳酸二叔丁酯（16.5g，0.076mol）的氯仿（100mL）溶液滴加到1,4,7,10-四氮杂环十二烷（5.0g，0.029mol）和二异丙胺（15mL，0.087）的冷冻混合物中。在3小时内在氯仿（200mL）中进行摩尔）。然后将反应在氮气氛下搅拌过夜。浓缩反应物，将其置于乙酸乙酯（600mL）中并用饱和碳酸氢钠（200mL）洗涤，然后一次性磷酸二氢钾（200mL，1M）和盐水（200mL）洗涤。用硫酸钠干燥乙酸乙酯，过滤并浓缩。使用快速色谱法（4：1乙酸乙酯：己烷）纯化粗反应，得到白色固体（7.84g，57％）。 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ3.67-3.52（br，4H），3.46-3.14（m，8H），2.88-2.72（br，4H），1.44（s，9H），1.42（s） ，18H）; 13C NMR（100MHz，CDCl 3）δ155.4,79.2,79.1,50.8,49.3,49.3,48.7,45.8,44.8,28.5,28.3; LRMS（ESI）：m / z [M + H] + C 23 H 45 N 4 O 6的计算值+ 473.33，实测值473.33。 | ||||||
| 57% | With diisopropylamine In chloroform at 0 - 20℃; Inert atmosphere | 将二碳酸二叔丁酯（16.5g，0.076mol）的氯仿（100mL）溶液滴加到1,4,7,10-四氮杂环十二烷（5.0g，0.029mol）和二异丙胺的冷冻混合物（0℃）中。 （15mL，0.087mol）的氯仿（200mL）溶液，历时3小时。然后将反应在室温氮气氛下搅拌过夜。浓缩反应物，将其置于乙酸乙酯（600mL）中并用饱和碳酸氢钠（200mL）洗涤，然后一次性磷酸二氢钾（200mL，1M）和盐水（200mL）洗涤。用硫酸钠干燥乙酸乙酯，过滤并浓缩。使用快速色谱法（80％乙酸乙酯，20％己烷）纯化粗反应，得到白色固体（7.84g，57％）。1 H NMR（400MHz，CDCl 3）δ1.37-1.50（m，27H，3×Boc（ CH3）3），2.79-2.89（br，4H，2x cyclen CH2），3.17-3.47（m，8H，4x cyclen CH2），3.54-3.70（br，4H，2x cyclen CH2）; 13C NMR（ 100MHz，CDCl3）δ28.61,28.80,45.10,46.11,48.97,49.59,50.00,51.12,79.34,79.46,70.60,155.53,155.74,155.92; LRMS（ESI）：m / z [M + H] + C 23 H 45 N 4 O 6 +计算值473.33，实测值473.33。 | ||||||
| 56% | at 20℃; for 18 h; | 将二碳酸二叔丁酯（6.08g，27.86mmol）的CH 2 Cl 2（100ml）溶液滴加到搅拌的cyclen（2.00g，11.61mmol）的CH 2 Cl 2（300ml）溶液中。 室温18小时。 减压除去溶剂，得到透明油状物，将其通过硅胶柱色谱纯化（梯度洗脱：100％CH 2 Cl 2 -5％MeOH / CH 2 Cl 2，R f = 0.29 10％MeOH / CH 2 Cl 2），得到标题化合物，为白色。 结晶固体（3.08g，6.51mmol，56％）。 δH（CDCl3,300MHz）1.42（18H，s，3×tBu），1.44（9H，s，tBu），2.81（4H，br s，cyclen 2 x CH2），3.28（8H，br s，cyclen 4 x CH2），3.60（4H，br s，cyclen 2 x CH2）。 δc（CDCl 3,75MHz）28.9（tBu），29.0 ^ Bu），46.1（cyclen CH2），49.9（cyclen CH2），51.2（cyclen CH2），79.4（C），79.6（C），155.8（C = O） ），156.0（C = O）。 MS（ES +）m / z 473.4（100％，[M + H] +）。 | ||||||
| 56% | at 20℃; | 将二碳酸二叔丁酯（6.08g，27.8mmol）的无水CH 2 Cl 2（100ml）溶液滴加到搅拌的cyclen（2.00g，11.61mmol）的无水CH 2 Cl 2（300ml）溶液中。将反应混合物在室温下搅拌18小时。减压除去溶剂，得到透明油状物。通过二氧化硅柱色谱法（梯度洗脱：CH 2 Cl 2至5％CH 3 OH：CH 2 Cl 2，利用0.1％CH 3 OH增量）纯化粗物质，得到标题化合物17，为无色结晶固体（3.08g，6.51mmol，56％）; RF = 0.29（二氧化硅，CH 2 Cl 2 -CH 3 OH，9：1，v / v）; 1H NMR（CDCl3,500MHz）δ1.42（18H，s，feoc CH3），1.44（9H，s，* Boc CH3），2.81（4H，br s，cyclen CH2），3.28（8H，br s，cyclen CH2） ），3.60（4H，br s，cyclen CH2）; 13C NMR（CDCl 3,125MHz，1H去耦500MHz）δ28.9（6C，'Boc CH3），29.0（3C，'Boc CH3），46.1（2C，cyclen CH2），49.9（2C，cyclen CH2），51.2（51.2） 4C，cyclen CH2），79.4（2C，fex *，）），79.6（1C，^ oqq）），155.8（2C，feoc C = O），156.0（1C，'Boc C = O）; MS（ES +）m / z 473.3（100％，[M + H] +）; HRMS（ES +）m / z实测值473.3330 [M + H] + C 23 H 45 O 6 N 4需要473.3333。 | ||||||
| 48% | With triethylamine In chloroform at 0 - 20℃; for 20 h; | 将转子置于50mL茄形烧瓶中，将0.4649g（2.703mmol）cyclen溶于131.2mL CHCl 3中，加入1.16mmol Et 3 N，浸入冰浴中，加入0°CA溶液1.780g（ 在0℃下经2小时滴加8.213mmol（Boc）2 O在10.1mL CHCl 3中的溶液。 滴加后，除去冰浴，将混合物在室温下搅拌18小时。然后，在分液漏斗中用H 2 O洗涤溶液三次，有机相用Na 2 SO 4干燥。 浓缩，得到油状物质，将其真空干燥，得到白色固体。 将该固体溶于最少量的CHCl 3中，通过开放柱色谱法（填充剂：硅胶，展开溶剂：CHCl 3：MeOH = 20：1）纯化，得到含有所需产物的级分，收集并浓缩，得到所需产物。 白色固体（收率0.6133g，48％）。 | ||||||
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更多
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产品册
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| 产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
| 80% | With triethylamine In chloroform at 20℃; | 通过加料漏斗将二碳酸二叔丁酯（1.77g，8.12mmol）的氯仿（10mL）溶液缓慢加入到cyclen（7,0.51g，2.90mmol）和三乙胺（1.25mL，8.99mmol）的溶液中。 在室温下在氯仿（40mL）中。 将反应混合物在室温搅拌过夜，然后通过旋转蒸发浓缩。 所得残余物通过硅胶柱色谱纯化，用乙酸乙酯至5％甲醇/二氯甲烷梯度洗脱，得到产物，为白色固体（1.02g，80％）。 表征与之前的报告相符.61 | ||||||
| 72% | With triethylamine In chloroform at 20℃; for 24 h; | 分子A可以缓慢地制备，即在3小时内，加入二碳酸二叔丁酯（7.9g，36mmol）在CHCl 3（100mL，通过Al 2 O 3）中的溶液，加入到cyclen溶液中（2.2g，13在室温下，在三氯甲烷（5.5mL，39mmol）的CHCl 3（120mL）溶液中。将反应混合物在室温下搅拌24小时，并在减压下除去有机溶剂。通过硅胶柱色谱法（己烷/ AcOEt）纯化剩余的残余物，得到分子A，为无色无定形固体（4.4g，72％）[E.Kimura，J.Am.Chem.Soc。化学。然后将三-BOC保护的分子A（15.2g）溶解在20mL乙腈中，然后加入19mL二异丙基乙胺和7.9g溴乙酸苄基酯的10mL乙腈溶液。将溶液加热至60-65℃并在氩气氛下搅拌过夜。然后通过蒸发溶剂浓缩混合物并溶解在二氯甲烷中。将溶液用1M NaOH洗涤。用Na 2 SO 4干燥有机层，然后蒸发还原并与甲苯共蒸发。通过二氧化硅柱色谱法分离纯产物分子B，使用己烷/乙酸乙酯（1/1）作为洗脱剂。产率约为90％。将分子B（6.22g）溶于60mL二氯甲烷和60mL三氟乙酸（TFA）中。将溶液在氮气氛下搅拌。 3小时后，蒸发溶剂，加入另一部分TFA（40mL）。进一步搅拌2小时后，蒸发TFA，将剩余的混合物与甲苯共蒸发两次，留下分子C的粗TFA-盐，为油状物，然后将10g不经进一步纯化用于下一步骤。将油状物溶解并在45mL DMF和31mL二异丙基乙胺中搅拌。然后，加入4.7g溴代乙酰胺并将混合物在50℃下搅拌两天，在此期间产生沉淀。将混合物加入600mL乙醚中，搅拌，过滤分离棕色沉淀，用乙醚洗涤。然后将固体用25mL 25％NH 3水溶液洗涤四次，最后用30mL水洗涤。在40℃下真空干燥得到分子D的白色固体产物（产率= 85％）。然后使用Pd / C（10％）作为催化剂，在70psi超压下在100mL水中氢化分子D（1.7g）。将混合物用硅藻土过滤，用一些水洗涤硅藻土，将滤液冷冻干燥，然后在P 2 O 5中真空干燥，得到1.1克分子E的细白吸湿性粉末。用于分子E与载体的偶联在给予PPI树枝状大分子的实例中，使用酰胺偶联剂HBTU（O-（苯并三唑-1-基）-N，N，N'，N'-四甲基脲六氟磷酸盐）。顺磁性络合物与树枝状大分子的偶联在图2中说明。为方便起见，树枝状聚合物表示为圆圈。所用的树枝状大分子是市售的聚（亚丙基亚胺）（PPI）树枝状大分子（来自Aldrich，名称为DAB-Am-X或来自SyMO-Chem），具有二氨基丁烷（DAB）衍生的核。这些树枝状大分子最常用的名称是DAB-Am-X，其中X是指表面氨基的数目。在该合成中，使用DAB-Am-4和DAB-Am-16以分别获得DOTAM-G1复合物和DOTAM-G3复合物。 DOTAM-G1和DOTAM-G3的形成是相似的，只有端基数n的值不同，即对于DOTAM-G1 n = 4和对于DOTAM-G3 n = 16。对于分子E的偶联将G1 PPI树枝形大分子，0.39mL二异丙基乙胺加入到312mg HBTU在3mL无水DMF中的混合物中。加入分子E（300mg），搅拌混合物直至获得澄清溶液。这可能需要大约5到10分钟。随后，加入在3mL DMF中的60mg DAB-Am-4。将混合物在惰性气氛下搅拌过夜，然后将其滴入150mL乙醚中。将粘性沉淀物溶于少量甲醇中，沉淀到乙醚中，得到白色固体，再次从甲醇中沉淀到乙醚中。最后，将固体溶解在甲醇中并在阴离子交换柱（Dowex OH-）上洗脱。蒸发溶剂得到约200mg产物，其在进一步合成中称为分子II。对于分子E与G3 PPI树枝状大分子的偶联，将0.25mL二异丙基乙胺加入到164mg HBTU的1mL干混合物中DMF。加入分子E（172mg），搅拌混合物直至获得澄清溶液。这可能需要大约5到10分钟。然后加入在1mL无水DMF中的第三代PPI-树枝状大分子DAB-Am-16（41mg），并将溶液在惰性氮气氛下搅拌过夜。将混合物倒入40mL搅拌的乙醚中，得到沉淀物;用另一部分醚代替醚（洗涤步骤），干燥沉淀物。最后，前 | ||||||
| 72% | With triethylamine In chloroform at 0 - 20℃; Inert atmosphere | 在0℃下向循环n（S4,1.73g，10.0mmol）和三乙胺（4.20mL，30.1mmol）的CHCl 3溶液（120mL，新通过Al 2 O 3（活化，中性，Brockmann I））中滴加a在N 2下，将二碳酸二叔丁酯（6.55g，30.0mmol）的CHCl 3溶液（100mL，新鲜通过Al 2 O 3（活化，中性，Brockmann I））溶液。加完后，将所得溶液温热至室温并搅拌过夜。减压浓缩反应混合物，并通过快速柱色谱法（硅胶，EtOAc：己烷= 3：2，升温至EtOAc）纯化残余物，得到S6，为白色泡沫（3.41g，72％）.RF（EtOAc ：己烷= 4：1）0.63。 IR vmax / cm1 3313,2974,2931,2818,1679,1463,1412,365,1313,1247,1156,10467,771,736.1H NMR（400MHz，CDCl 3）5 1.45（5,18H，2 x C（CH 3）3），1.47（5,9H，C（CH 3）3），2.78-2.92（m，4H，CH 2 NHCH 2），3.16-3.34（m，6H），3.34-3.50（m，2H）， 3.55-3.75（m，4H）（总12H，3×CH 2 N（Boc）CH 2）（未观察到一个仲胺质子信号（NH））。 '3C NMR（100MHz，CDCl3）5 28.1,28.2,28.3,28.4,28.5,44.7,45.7,48.8,49.2,50.3,50.8,78.9,79.1,155.1,155.4（八个碳信号重叠或模糊）。 MS（ESI）m / z 472.9（[M + H]，27％），495.0（[M + Na]，99％），967.1（[2M + Na]，100％）。光谱数据与文献中的数据一致.3739 | ||||||
| 68% | With triethylamine In chloroform at 20℃; for 6 h; | 在200mL圆底烧瓶中，在室温下搅拌1,4,7,10-四氮杂环十二烷（2g），氯仿（50mL），三乙胺（11.2mL，7.2当量）。 溶解30mL二碳酸二叔丁酯（6.87g，2.7当量）在室温下将氯仿溶液滴加到体系中，反应6小时后，TLC点板检测反应结束，通过真空蒸馏浓缩， 用柱色谱法（展开溶剂：石油醚：乙酸乙酯= 1：1）纯化，得到1,4,7,10-四氮杂环十二烷基-1,4,7-三羧酸三叔丁酯（3.73g）。 得到产物，为无色油状物，收率68％。 | ||||||
| 57% | With diisopropylamine In chloroform for 12 h; Inert atmosphere | 将二碳酸二叔丁酯（16.5g，0.076mol）的氯仿（100mL）溶液滴加到1,4,7,10-四氮杂环十二烷（5.0g，0.029mol）和二异丙胺（15mL，0.087）的冷冻混合物中。在3小时内在氯仿（200mL）中进行摩尔）。然后将反应在氮气氛下搅拌过夜。浓缩反应物，将其置于乙酸乙酯（600mL）中并用饱和碳酸氢钠（200mL）洗涤，然后一次性磷酸二氢钾（200mL，1M）和盐水（200mL）洗涤。用硫酸钠干燥乙酸乙酯，过滤并浓缩。使用快速色谱法（4：1乙酸乙酯：己烷）纯化粗反应，得到白色固体（7.84g，57％）。 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ3.67-3.52（br，4H），3.46-3.14（m，8H），2.88-2.72（br，4H），1.44（s，9H），1.42（s） ，18H）; 13C NMR（100MHz，CDCl 3）δ155.4,79.2,79.1,50.8,49.3,49.3,48.7,45.8,44.8,28.5,28.3; LRMS（ESI）：m / z [M + H] + C 23 H 45 N 4 O 6的计算值+ 473.33，实测值473.33。 | ||||||
| 57% | With diisopropylamine In chloroform at 0 - 20℃; Inert atmosphere | 将二碳酸二叔丁酯（16.5g，0.076mol）的氯仿（100mL）溶液滴加到1,4,7,10-四氮杂环十二烷（5.0g，0.029mol）和二异丙胺的冷冻混合物（0℃）中。 （15mL，0.087mol）的氯仿（200mL）溶液，历时3小时。然后将反应在室温氮气氛下搅拌过夜。浓缩反应物，将其置于乙酸乙酯（600mL）中并用饱和碳酸氢钠（200mL）洗涤，然后一次性磷酸二氢钾（200mL，1M）和盐水（200mL）洗涤。用硫酸钠干燥乙酸乙酯，过滤并浓缩。使用快速色谱法（80％乙酸乙酯，20％己烷）纯化粗反应，得到白色固体（7.84g，57％）。1 H NMR（400MHz，CDCl 3）δ1.37-1.50（m，27H，3×Boc（ CH3）3），2.79-2.89（br，4H，2x cyclen CH2），3.17-3.47（m，8H，4x cyclen CH2），3.54-3.70（br，4H，2x cyclen CH2）; 13C NMR（ 100MHz，CDCl3）δ28.61,28.80,45.10,46.11,48.97,49.59,50.00,51.12,79.34,79.46,70.60,155.53,155.74,155.92; LRMS（ESI）：m / z [M + H] + C 23 H 45 N 4 O 6 +计算值473.33，实测值473.33。 | ||||||
| 56% | at 20℃; for 18 h; | 将二碳酸二叔丁酯（6.08g，27.86mmol）的CH 2 Cl 2（100ml）溶液滴加到搅拌的cyclen（2.00g，11.61mmol）的CH 2 Cl 2（300ml）溶液中。 室温18小时。 减压除去溶剂，得到透明油状物，将其通过硅胶柱色谱纯化（梯度洗脱：100％CH 2 Cl 2 -5％MeOH / CH 2 Cl 2，R f = 0.29 10％MeOH / CH 2 Cl 2），得到标题化合物，为白色。 结晶固体（3.08g，6.51mmol，56％）。 δH（CDCl3,300MHz）1.42（18H，s，3×tBu），1.44（9H，s，tBu），2.81（4H，br s，cyclen 2 x CH2），3.28（8H，br s，cyclen 4 x CH2），3.60（4H，br s，cyclen 2 x CH2）。 δc（CDCl 3,75MHz）28.9（tBu），29.0 ^ Bu），46.1（cyclen CH2），49.9（cyclen CH2），51.2（cyclen CH2），79.4（C），79.6（C），155.8（C = O） ），156.0（C = O）。 MS（ES +）m / z 473.4（100％，[M + H] +）。 | ||||||
| 56% | at 20℃; | 将二碳酸二叔丁酯（6.08g，27.8mmol）的无水CH 2 Cl 2（100ml）溶液滴加到搅拌的cyclen（2.00g，11.61mmol）的无水CH 2 Cl 2（300ml）溶液中。将反应混合物在室温下搅拌18小时。减压除去溶剂，得到透明油状物。通过二氧化硅柱色谱法（梯度洗脱：CH 2 Cl 2至5％CH 3 OH：CH 2 Cl 2，利用0.1％CH 3 OH增量）纯化粗物质，得到标题化合物17，为无色结晶固体（3.08g，6.51mmol，56％）; RF = 0.29（二氧化硅，CH 2 Cl 2 -CH 3 OH，9：1，v / v）; 1H NMR（CDCl3,500MHz）δ1.42（18H，s，feoc CH3），1.44（9H，s，* Boc CH3），2.81（4H，br s，cyclen CH2），3.28（8H，br s，cyclen CH2） ），3.60（4H，br s，cyclen CH2）; 13C NMR（CDCl 3,125MHz，1H去耦500MHz）δ28.9（6C，'Boc CH3），29.0（3C，'Boc CH3），46.1（2C，cyclen CH2），49.9（2C，cyclen CH2），51.2（51.2） 4C，cyclen CH2），79.4（2C，fex *，）），79.6（1C，^ oqq）），155.8（2C，feoc C = O），156.0（1C，'Boc C = O）; MS（ES +）m / z 473.3（100％，[M + H] +）; HRMS（ES +）m / z实测值473.3330 [M + H] + C 23 H 45 O 6 N 4需要473.3333。 | ||||||
| 48% | With triethylamine In chloroform at 0 - 20℃; for 20 h; | 将转子置于50mL茄形烧瓶中，将0.4649g（2.703mmol）cyclen溶于131.2mL CHCl 3中，加入1.16mmol Et 3 N，浸入冰浴中，加入0°CA溶液1.780g（ 在0℃下经2小时滴加8.213mmol（Boc）2 O在10.1mL CHCl 3中的溶液。 滴加后，除去冰浴，将混合物在室温下搅拌18小时。然后，在分液漏斗中用H 2 O洗涤溶液三次，有机相用Na 2 SO 4干燥。 浓缩，得到油状物质，将其真空干燥，得到白色固体。 将该固体溶于最少量的CHCl 3中，通过开放柱色谱法（填充剂：硅胶，展开溶剂：CHCl 3：MeOH = 20：1）纯化，得到含有所需产物的级分，收集并浓缩，得到所需产物。 白色固体（收率0.6133g，48％）。 | ||||||
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更多
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| 一般 | |
| 编码 | 说明 |
| P101 | 如需求医，请随身携带产品容器或标签。 |
| P102 | 切勿让儿童接触。 |
| P103 | 使用前请看明标签。 |
| 预防 | |
| 编码 | 说明 |
| P201 | 使用前取得专用说明。 |
| P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
| P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
| P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
| P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
| P221 | 采取任何预防措施，以避免与可燃物混合。 |
| P222 | 不得与空气接触。 |
| P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾，远离任何与水接触的可能。 |
| P230 | 保持湿润。 |
| P231 | 用惰性气体处理。 |
| P232 | 防潮。 |
| P233 | 保持容器密闭。 |
| P234 | 只能在原容器中存放。 |
| P235 | 保持低温。 |
| P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
| P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
| P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
| P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
| P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
| P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
| P251 | 高压容器：切勿穿刺或焚烧，即使不再使用。 |
| P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
| P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
| P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
| P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
| P264 | 处理后要彻底清洗...... |
| P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
| P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
| P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
| P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
| P273 | 避免释放到环境中。 |
| P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
| P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
| P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
| P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
| P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
| P285 | 如果通风不足，请佩戴呼吸防护装置。 |
| P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
| P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
| 响应 | |
| 编码 | 说明 |
| P301 | 如误吞咽： |
| P301 + P310 | 如误吞咽：立即呼叫解毒中心或医生。 |
| P301 + P312 | 如误吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中心或医生/医生。 |
| P301 + P330 + P331 | 如误吞咽： 漱口。不得诱导呕吐 |
| P302 | 如皮肤沾染： |
| P302 + P334 | 如皮肤沾染：浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
| P302 + P350 | 如皮肤护理：用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
| P302 + P352 | 如皮肤沾染：用大量肥皂和水充分清洗。 |
| P303 | 如皮肤(或头发)沾染： |
| P303 + P361 + P353 | 如皮肤（或头发）沾染：立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
| P304 | 如误吸入： |
| P304 + P312 | 如误吸入：如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生…… |
| P304 + P340 | 如误吸入：将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。 |
| P304 + P341 | 如果吸入：如果呼吸困难，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
| P305 | 如进入眼睛： |
| P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出，取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
| P306 | 如沾染衣服： |
| P306 + P360 | 如沾染衣服：立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤，然后脱掉衣服。 |
| P307 | 如果暴露： |
| P307 + P311 | 如果暴露：呼叫解毒中心或医生/医生。 |
| P308 | 如接触到或相关暴露： |
| P308 + P313 | 如接触到或相关暴露：求医/就诊。 |
| P309 | 如果暴露或感觉不适： |
| P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适：呼叫解毒中心或医生。 |
| P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
| P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
| P312 | 如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生/…… |
| P313 | 求医/就诊。 |
| P314 | 如感觉不适，须求医/就诊。 |
| P315 | 立即求医/就诊。 |
| P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
| P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
| P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
| P330 | 漱口。 |
| P331 | 不得引吐。 |
| P332 | 如发生皮肤刺激： |
| P332 + P313 | 如发生皮肤刺激：求医/就诊。 |
| P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹： |
| P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。 |
| P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
| P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
| P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
| P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
| P337 | 如长时间眼刺激： |
| P337 + P313 | 如眼刺激持续不退：求医/就诊。 |
| P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
| P340 | 将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。 |
| P341 | 如果呼吸困难，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
| P342 | 如有呼吸系统病症： |
| P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症：呼叫中毒急救中心/医生/…… |
| P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
| P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
| P352 | 用水充分清洗/…… |
| P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
| P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤，然后脱掉衣服。 |
| P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
| P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
| P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
| P370 | 火灾时： |
| P370 + P376 | 火灾时：如能保证安全，设法堵塞泄漏。 |
| P370 + P378 | 火灾时：使用……灭火。 |
| P370 + P380 | 如果发生火灾：疏散区域。 |
| P370 + P380 + P375 | 火灾时：撤离现场。因有爆炸危险，须远距离灭火。 |
| P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下： |
| P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏：撤离现场。因有爆炸危险，须远距离灭火。 |
| P372 | 爆炸危险 |
| P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
| P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
| P375 | 因有爆炸危险，须远距离救火。 |
| P376 | 如能保证安全，可设法堵塞泄漏。 |
| P377 | 漏气着火：切勿灭火，除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
| P378 | 使用……灭火。 |
| P380 | 撤离现场。 |
| P381 | 在安全的前提下，消除一切火源 |
| P390 | 吸收溢出物，防止材料损坏。 |
| P391 | 收集溢出物。 |
| 存储 | |
| 编码 | 说明 |
| P401 | 存放须遵照…… |
| P402 | 存放于干燥处。 |
| P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
| P403 | 存放于通风良好处。 |
| P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
| P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
| P404 | 存放于密闭的容器中。 |
| P405 | 存放处须加锁。 |
| P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
| P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
| P410 | 防日晒。 |
| P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
| P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
| P411 | 贮存温度不超过…… |
| P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
| P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
| P413 | 温度不超过……时，贮存散货质量大于…… |
| P420 | 单独存放。 |
| P422 | 将内容存储在…… |
| 处理 | |
| 编码 | 说明 |
| P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
| P502 | 有关回收和循环使用情况，请咨询制造商或供 应商 |
| 物理危险 | |
| 编码 | 说明 |
| H200 | 不稳定爆炸物 |
| H201 | 爆炸物；整体爆炸危险 |
| H202 | 爆炸物；严重迸射危险 |
| H203 | 爆炸物；起火、爆炸或迸射危险 |
| H204 | 起火或迸射危险 |
| H205 | 遇火可能整体爆炸 |
| H220 | 极其易燃气体 |
| H221 | 易燃气体 |
| H222 | 极其易燃气雾剂 |
| H223 | 易燃气雾剂 |
| H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
| H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
| H226 | 易燃液体和蒸气 |
| H227 | 可燃液体 |
| H228 | 易燃固体 |
| H240 | 加热可能爆炸 |
| H241 | 加热可能起火或爆炸 |
| H242 | 加热可能起火 |
| H250 | 暴露在空气中会自燃 |
| H251 | 自热；可能燃烧 |
| H252 | 数量大时自热；可能燃烧 |
| H260 | 遇水会释放出可燃气体，可能会自燃 |
| H261 | 遇水放出易燃气体 |
| H270 | 可能导致或加剧燃烧；氧化剂 |
| H271 | 可能引起燃烧或爆炸；强氧化剂 |
| H272 | 可能加剧燃烧；氧化剂 |
| H280 | 内装高压气体；遇热可能爆炸 |
| H281 | 内装冷冻气体；可能造成低温灼伤或损伤 |
| H290 | 可能腐蚀金属 |
| 健康危险 | |
| 编码 | 说明 |
| H300 | 吞咽致命 |
| H301 | 吞咽中毒 |
| H302 | 吞咽有害 |
| H303 | 吞咽可能有害 |
| H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
| H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
| H310 | 和皮肤接触致命 |
| H311 | 和皮肤接触有毒 |
| H312 | 和皮肤接触有害 |
| H313 | 皮肤接触可能有害 |
| H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
| H315 | 造成皮肤刺激 |
| H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
| H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
| H318 | 造成严重眼损伤 |
| H319 | 造成严重眼刺激 |
| H320 | 造成眼刺激 |
| H330 | 吸入致命 |
| H331 | 吸入有毒 |
| H332 | 吸入有害 |
| H333 | 吸入可能有害 |
| H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
| H335 | 可引起呼吸道刺激 |
| H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
| H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
| H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
| H350 | 可能致癌 |
| H351 | 怀疑会致癌 |
| H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
| H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
| H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
| H370 | 对器官造成损害 |
| H371 | 可能对器官造成损害 |
| H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
| H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
| 环境危险 | |
| 编码 | 说明 |
| H400 | 对水生生物毒性极大 |
| H401 | 对水生生物有毒 |
| H402 | 对水生生物有害 |
| H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
| H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
| H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
| H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
| H420 | 破坏高层大气中的臭氧，危害公共健康和环境 |
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