CAS号:65344-26-5

CAS号65344-26-5, 是三元芳杂并环类化合物, 分子量为294.08, 分子式C12H7IO, 标准纯度95%, 毕得医药(Bidepharm)提供65344-26-5批次质检(如NMR, HPLC, GC)等检测报告。

4-碘二苯并呋喃 (请以英文为准,中文仅做参考)

4-Iododibenzo[b,d]furan

货号:BD331683 4-Iododibenzo[b,d]furan 标准纯度:, 95%
65344-26-5
65344-26-5
65344-26-5

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合成路线

1. 合成:65344-26-5

132-64-9

65344-26-5

产率 合成条件 实验参考步骤
91%
Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78 - 20℃; for 4 h;
Stage #2: With iodine In tetrahydrofuran at -78 - 20℃; for 2 h;
将20g(55mmol)二苯并呋喃和200mL四氢呋喃加入到500mL反应器中,并搅拌混合物。 冷却至-78℃后,滴加41mL(66mmol)1.6M正丁基锂,在室温下搅拌4小时。 在-78℃下加入16.7g(66mmol)碘后,将混合物在室温下搅拌2小时。 加入硫代硫酸钠水溶液,用乙酸乙酯和H2O萃取。 减压浓缩有机层,然后重结晶,得到(20.4g)。 (收益率:91%)
90%
Stage #1: With 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine; n-butyllithium; zinc dichloro(N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine) In tetrahydrofuran; hexane at 20℃; for 2 h; Inert atmosphere
Stage #2: With iodine In tetrahydrofuran; hexaneInert atmosphere
一般步骤:向搅拌的,冷却的(0℃)2,2,6,6-四甲基哌啶(0.25mL,1.5mmol)的THF(2-3mL)溶液中依次加入。 1.6M BuLi的己烷溶液(1.5mmol)和5分钟后的ZnCl2·TMEDA35(0.13g,0.50mmol)。 将混合物在0℃下搅拌15分钟,然后引入x吨酮(1a,0.20g,1.0mmol)。 在该温度下2小时后,加入I 2(0.38g,1.5mmol)的THF(4mL)溶液。 将混合物搅拌过夜,然后加入饱和NaHCO 3水溶液。 Na 2 S 2 O 3溶液(4mL)。 将混合物用EtOAc(3×20mL)萃取,将合并的有机层干燥(MgSO 4),过滤,并减压浓缩。 通过色谱法(硅胶,庚烷/ CH 2 Cl 2 100:0至80:20)纯化,得到产物。
75%
Stage #1: With n-butyllithium In toluene at -78 - 20℃; for 8 h; Inert atmosphere
Stage #2: With iodine In tetrahydrofuran; toluene at -78 - 20℃; Inert atmosphere
在氮气氛下,将二苯并呋喃(35.0g,0.208mol)溶于400ml甲苯中,冷却至-78℃后,缓慢滴加1.6M正丁基锂143ml(0.228mol)。 2小时后,将温度升至室温,搅拌6小时。 冷却至-78℃后,将碘(58g,0.228mol)溶于60ml THF中,用1小时滴加,温度升至室温。 用乙酸乙酯萃取,通过柱色谱法分离,得到[化合物10-a] 45.8g(收率75%)。
68.6%
Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78 - 20℃; for 5 h;
Stage #2: With iodine In tetrahydrofuran at -78 - 20℃;
4-碘苯并[b,d]呋喃的合成:向1L圆底烧瓶中加入2,4-二苯并[b,d]呋喃(25g,149mmol)的300mL THF溶液,冷却至 - 78°C。 将非正丁基锂(102mL,164mmol)非常缓慢地加入烧瓶中。 将反应升温至室温并搅拌5小时。 随后,将反应冷却回-78℃。 将溶解在50mL THF中的碘(37.7g,149mmol)溶液非常缓慢地加入到反应中。 将反应升温至室温过夜。 向反应中加入碳酸氢钠水溶液(300mL)。 分离各层后,水层用乙酸乙酯(2×100mL)萃取。 真空除去溶剂后,将粗产物进行柱色谱(SiO 2,3%乙酸乙酯的己烷溶液,v / v),然后从己烷中结晶,得到30g(68.6%)纯产物。
67%
Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78 - 20℃; for 3 h; Inert atmosphere
Stage #2: With iodine In tetrahydrofuran at 20℃; for 1 h; Inert atmosphere
二氮呋喃在氮气流下50g(297mmol),然后在-78搅拌下溶解在400ml四氢呋喃中,同时缓慢滴加1.6M正丁基锂162ml(285mmol),并将混合物在室温下搅拌3小时。 在将混合物搅拌1小时后,缓慢加入75.5g(297mmol)的碘复合物,升高室温。 当反应完成时,在加入500ml硫代硫酸钠水溶液后,将混合物搅拌30分钟。 将萃取物和有机层用无水硫酸钠干燥,并用压敏浓度表示,得到59g化合物。 (收益率68%)
60%
Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78℃; for 1 h; Inert atmosphere
Stage #2: With iodine In tetrahydrofuran at 20℃; for 24 h;
向1L反应器中加入400mL四氢呋喃,二苯并呋喃(50g,297mmol),并在氮气氛下将温度调节至-78℃.30分钟后,加入正丁基锂(222mL,356mmol) )缓慢滴加。 1小时后,缓慢滴加碘(90g,356mmol),升温至室温。 搅拌24小时后,加入硫代硫酸钠水溶液。收集有机层并减压蒸馏。固体用己烷重结晶,过滤得到的固体并干燥,得到[中间体1-a]。 (52克,60%)。
48%
Stage #1: With n-butyllithium In diethyl ether; hexane at -10 - 40℃; for 20 h;
Stage #2: With iodine In diethyl ether; hexane at -10 - 20℃; for 3 h;
装置设置:(0217)10L 3颈圆底烧瓶,配备机械顶置式搅拌器,回流冷凝器,氮气入口和排气装置。 (0218)实验步骤:(0219)将二苯并呋喃(300g,1.7836mol)加入无水乙醚(3L)中。 (0220)将反应混合物冷却至-10℃并缓慢加入2.5M n-BuLi的己烷溶液(749mL,1.872mol)。 (0221)将反应混合物温热至40℃并搅拌18小时。 (0222)将混合物再次冷却至-10℃并缓慢分批加入碘(498.1g,1.9619mol)。 (0223)将反应混合物温热至室温并搅拌3小时。 (0224)将反应混合物用水(500mL)淬灭并用乙醚(2×1L)萃取。 (0225)将合并的有机相用硫代硫酸钠溶液(500g,在2L水中),水(1L),盐水(1L)洗涤,用硫酸钠干燥并浓缩。 (0226)将粗产物(320g)通过热乙腈纯化,得到310g具有90%HPLC纯度的中间体2,然后再次在热己烷中取出并冷却至室温(2次),得到250g中间体2 HPLC纯度为98.75%。 (0227)^ -NMR(400MHz,COCh):δ[ppm]δ7.11-7.16(m,1H),7.29-7.42(m,1H),7.50-7.54(m,1H),7.67-7.70(m ,1H),7.82-7.85(m,1H),7.91-7.96(m,2H)。
42%
Stage #1: With n-butyllithium In diethyl ether; hexane for 16 h; Reflux; Schlenk technique
Stage #2: With iodine In diethyl ether; hexane at -8 - 20℃; for 15 h; Schlenk technique
在装有搅拌器和搅拌器的500mL注射器管中,加入33.6g二苯并呋喃(0·2mol)和200mL脱水二乙醚,在冰冷却下将反应溶液冷却至0℃.138mL(0.22) 向其中滴加1.6M正丁基锂/己烷溶液,在回流下使溶液反应16小时,使二苯并呋喃的4-位阴离子化。将二苯并呋喃阴离子冷却至-8℃后,加入50.8g( 向其中加入0.2M)碘粉末,并将混合物在室温下搅拌15小时。将反应混合物倒入水中并用乙醚萃取。 将所得有机层用水洗涤,用无水硫酸钠干燥。然后,蒸馏除去溶剂,所得残余物用己烷重结晶,得到所需产物,收率24.8g,收率42%。
42%
Stage #1: With n-butyllithium In diethyl ether; hexane for 16 h; Inert atmosphere; Schlenk technique; Reflux
Stage #2: With iodine In diethyl ether; hexane at -8 - 20℃; for 15 h; Inert atmosphere; Schlenk technique
在氩气氛下,将33.6g(0.2mol)二苯并呋喃和200mL脱水二乙醚装入配有搅拌棒的500mL Schlenk管中,并在冰冷却下将反应溶液冷却至0℃。在此,滴加138mL(0.22mol)1.6M正丁基锂/己烷溶液,然后在回流下反应16小时以使二苯并呋喃的4-位阴离子化。此外,在将二苯并呋喃的阴离子化产物冷却至-8℃后,向其中加入50.8g(0.2mol)碘的粉末,并将该混合物搅拌15小时,同时逐渐恢复至室温。反应混合物为倒入水中,用乙醚萃取,将得到的有机层用水洗涤,用无水硫酸钠干燥。然后蒸馏除去溶剂,所得残余物用己烷重结晶。通过上述方法,得到目标化合物。得到4a-II,收率24.8g,收率42%。

更多

参考文献:
[1] Patent: KR2017/55704, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0079-0085
[2] Synthesis (Germany), 2017, vol. 49, # 19, p. 4500 - 4516
[3] Patent: KR2015/124677, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0321-0325
[4] Patent: EP2594573, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0105
[5] Patent: KR2015/114636, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0393-0398
[6] Patent: KR2017/77806, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0337-0342
[7] Patent: WO2017/153731, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 30; 31
[8] Patent: JP2016/175849, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0137-0139
[9] Patent: JP2015/205860, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0126-0127
[10] Journal of the American Chemical Society, 1945, vol. 67, p. 349

更多

2. 合成:65344-26-5

N/A

65344-26-5

参考文献:
[1] Journal of Organic Chemistry, 2005, vol. 70, # 25, p. 10482 - 10487
3. 合成:65344-26-5

100124-06-9

65344-26-5

参考文献:
[1] Chemistry - A European Journal, 2011, vol. 17, # 20, p. 5652 - 5660
4. 合成:65344-26-5

67-66-3

7553-56-2

N/A

65344-26-5

参考文献:
[1] Journal of the American Chemical Society, 1943, vol. 65, p. 123

警告声明

一般
编码说明
P101如需求医,请随身携带产品容器或标签。
P102切勿让儿童接触。
P103使用前请看明标签。
预防
编码说明
P201使用前取得专用说明。
P202在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。
P210远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。
P211切勿喷洒在明火或其他点火源上。
P220远离服装和其他可燃材料。
P221采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。
P222不得与空气接触。
P223由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。
P230保持湿润。
P231用惰性气体处理。
P232防潮。
P233保持容器密闭。
P234只能在原容器中存放。
P235保持低温。
P240搁置/结合容器和接收设备。
P241使用防爆的电气/通风/照明等设备。
P242只使用不产生火花的工具。
P243采取防止静电放电的措施。
P244阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。
P250不得遭受研磨/冲击/摩擦等
P251高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。
P260不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P261避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P262严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
P263怀孕和哺乳期间避免接触。
P264处理后要彻底清洗......
P265处理后请将皮肤彻底洗净。
P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273避免释放到环境中。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P281根据需要使用个人防护装备。
P282戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。
P283穿防火或阻燃服装。
P284佩戴呼吸防护装置。
P285如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。
P231 + P232在惰性气体下处理。 防潮。
P235 + P410保持凉爽。 避免日晒。
响应
编码说明
P301如误吞咽:
P301 + P310如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染:
P302 + P334如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染:
P303 + P361 + P353如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入:
P304 + P312如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛:
P305 + P351 + P338如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服:
P306 + P360如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P307如果暴露:
P307 + P311如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露:
P308 + P313如接触到或相关暴露:求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适:
P309 + P311如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适,须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激:
P332 + P313如发生皮肤刺激:求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹:
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激:
P337 + P313如眼刺激持续不退:求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症:
P342 + P311如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时:
P370 + P376火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时:使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾:疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下:
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险,须远距离救火。
P376如能保证安全,可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下,消除一切火源
P390吸收溢出物,防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时,贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物;整体爆炸危险
H202爆炸物;严重迸射危险
H203爆炸物;起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热;可能燃烧
H252数量大时自热;可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体,可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧;氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂
H272可能加剧燃烧;氧化剂
H280内装高压气体;遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境

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