1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]乙醇

CAS号:368-63-8

CAS号368-63-8, 是三氟甲基类化合物, 分子量为258.16, 分子式C10H8F6O, 标准纯度95%, 毕得医药(Bidepharm)提供368-63-8批次质检(如NMR, HPLC, GC)等检测报告。

1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]乙醇 (请以英文为准,中文仅做参考)

1-(3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl)ethanol

货号:BD20486 1-(3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl)ethanol 标准纯度:, 95%
368-63-8
368-63-8
368-63-8

<

>

标准纯度包装价格上海深圳天津武汉成都VIP价格数量

Loading...


收藏

合成路线

1. 合成:368-63-8

30071-93-3

7480-35-5

368-63-8

产率 合成条件 实验参考步骤
75% With sodium hydroxide In isopropyl alcohol 实施例5(R)-1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-醇[RuCl2(对伞花烃)] 2(18.4g),(1S,2R)-cis-1的溶液 将2-氨基-2-茚满醇(9.0g)和1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-酮(3kg)的2-丙醇(21L)搅拌30分钟并在下彻底脱气。 真空。 然后加入5M氢氧化钠(28mL)并将混合物老化4-6小时以实现原料的完全转化。 将反应混合物倒入1N HCl(21L)中并用庚烷(2×10.5L)萃取。 将合并的有机层用盐水洗涤,并加入1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(740g)。 将溶液浓缩至接近4mL / g的醇(KF <200μg/ mL; 2-丙醇<5vol%)。 将混合物在40℃下接种,使其冷却至室温至苗床,然后冷却至0℃。过滤结晶产物,用冷庚烷洗涤并干燥,得到DABCO络合物(75-80%产率;ee值>99percent)。
75% With sodium hydroxide In isopropyl alcohol 实施例5(R)-1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-醇[RuCl2(对伞花烃)] 2(18.4g),(1S,2R)-cis-1的溶液 将2-氨基-2-茚满醇(9.0g)和1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-酮(3kg)的2-丙醇(21L)搅拌30分钟并在下彻底脱气。 真空。 然后加入5M氢氧化钠(28mL)并将混合物老化4-6小时以实现原料的完全转化。 将反应混合物倒入1N HCl(21L)中并用庚烷(2×10.5L)萃取。 将合并的有机层用盐水洗涤,并加入1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(740g)。 将溶液浓缩至接近4mL / g的醇(KF <200μg/ mL; 2-丙醇<5vol%)。 将混合物在40℃下接种,使其冷却至室温至苗床,然后冷却至0℃。过滤结晶产物,用冷庚烷洗涤并干燥,得到DABCO络合物(75-80%产率;ee值>99percent)。
75% With sodium hydroxide In isopropyl alcohol 实施例5(R)-1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-醇[RuCl2(对伞花烃)] 2(18.4g),(1S,2R)-cis-1的溶液 将2-氨基-2-茚满醇(9.0g)和1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-酮(3kg)的2-丙醇(21L)搅拌30分钟并在下彻底脱气。 真空。 然后加入5M氢氧化钠(28mL)并将混合物老化4-6小时以实现原料的完全转化。 将反应混合物倒入1N HCl(21L)中并用庚烷(2×10.5L)萃取。 将合并的有机层用盐水洗涤,并加入1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(740g)。 将溶液浓缩至接近4ml / g的醇(KF <200μg/ mL; 2-丙醇<5vol%)。 将混合物在40℃下接种,使其冷却至室温至苗床,然后冷却至0℃。过滤结晶产物,用冷庚烷洗涤并干燥,得到DABCO络合物(75-80%产率;ee值>99percent)。
75% With sodium hydroxide In isopropyl alcohol 实施例9(R)-1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-醇(DABCO)[RuCl2(对伞花烃)] 2(18.4g),(1S,2R) - 的溶液 - 将顺式-1-氨基-2-茚醇(9.0g)和1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-酮(3kg)的2-丙醇(21L)搅拌30分钟。 在真空下彻底脱气。 然后加入氢氧化钠(28mL)并将混合物老化4-6小时以实现原料的完全转化。 将反应混合物倒入1N HCl(21L)中并用庚烷(2×10.5L)萃取。 将合并的有机层用盐水洗涤,并加入1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(740g)。 将溶液浓缩至约4mL / g的醇(KF <200μg/ mL; 2-丙醇<5vol%)。 将混合物在40℃下接种,使其冷却至室温至苗床,然后冷却至0℃。过滤结晶产物,用冷庚烷洗涤并干燥,得到DABCO络合物(75-80%产率;ee值>99percent)。
75% With sodium hydroxide In isopropyl alcohol 实施例5(R)-1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-醇[RuCl2(对伞花烃)] 2(18.4g),(1S,2R)-cis-1的溶液 将2-氨基-2-茚满醇(9.0g)和1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-酮(3kg)的2-丙醇(21L)搅拌30分钟并在下彻底脱气。 真空。 然后加入5M氢氧化钠(28mL)并将混合物老化4-6小时以实现原料的完全转化。 将反应混合物倒入1N HCl(21L)中并用庚烷(2×10.5L)萃取。 将合并的有机层用盐水洗涤,并加入1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(740g)。 将溶液浓缩至约4mL / g的醇(KF <200μg/ mL; 2-丙醇<5vol%)。 将混合物在40℃下接种,使其冷却至室温以形成苗床,然后冷却至0℃。过滤结晶产物,用冷庚烷洗涤并干燥以提供DABCO络合物(75-80%产率) ; ee> 99%)。

更多

参考文献:
[1] Patent: US2002/22725, 2002, A1
[2] Patent: US2002/52493, 2002, A1
[3] Patent: US2002/52494, 2002, A1
[4] Patent: US6432952, 2002, B1
[5] Patent: US2003/215456, 2003, A1

更多

2. 合成:368-63-8

30071-93-3

368-63-8

产率 合成条件 实验参考步骤
98.7% With dimethylsulfide borane complex In dichloromethane; toluene at -20℃; for 48 h; 向1L烘箱干燥的圆底烧瓶中加入102. [14 G](0.4mol,1.0当量)3',5'-双(三氟甲基)苯乙酮和780mL无水[二氯甲烷]。所得溶液将其转移到干燥的滴液漏斗中。将烘箱干燥的3L圆底烧瓶冷却至-20 [XB0; C],并通过注射器加入20mL 1.0M CBS催化剂(33)甲苯溶液,然后加入40mL 10。[0-10。 ] 3 M硼烷 - 甲硫醚络合物。通过滴液漏斗滴加3',5'-双(三氟甲基) - 苯乙酮溶液。添加进行2天。在添加过程中,用冷却机将温度保持在-20 [XB0; C]。一旦添加完成,通过TLC(EtOAc /己烷= 1/4)监测反应。当原料完全耗尽时,缓慢加入250mL甲醇。排出氢气。然后浓缩反应溶液,得到固体。将固体溶于500毫升乙醚中,然后加入45毫升2.0毫升盐酸的乙醚溶液[缓慢加入AT-20 XB0; C]。形成沉淀。将反应混合物温热至室温并搅拌30-40分钟。通过漏斗过滤混合物,浓缩滤液,得到101.5g 34的固体(产率98.7%)。手性HPLC手性OD(Chiralcel)[COLUMN(HEXANE / IPA)= 98/2)显示94.6%。
30% at 28℃; for 0.67 h; Inert atmosphere 向20mL小瓶中加入搅拌棒和复合物4(10mg,8.9×10-3mmol)。 加入底物(4.43×10mmol)并搅拌混合物。 如果基质是液体,则搅拌混合物直至络合物4完全溶解。 加入i-PrOH(3.61g)并将溶液搅拌5分钟。 搅拌t-BuOK(20mg,0.18mmol)在i-PrOH(0.98g)中的储备溶液直至所有碱溶解。 将该储备溶液(分别为0.1g或0.4g,2和8当量)用i-PrOH(分别为1.0g或0.7g)稀释,并加入到反应小瓶中以活化预催化剂并开始催化。 通过注射器取出样品(0.1mL)并注入用湿的充气i-PrOH制备的Teflon密封的GC小瓶中以淬灭催化。
94.6 % ee With potassium tert-butylate; hydrogen In isopropyl alcohol at 25℃; for 12 h; 例20; 1-(3,5-双(三氟甲基)苯基) - 乙酮的不对称氢化; [显示图像]二氯{(S)-2,2'-双[双(4-二甲基氨基-3,5-二甲基苯基)膦基] -1,1'-联萘}钌(II)-N的溶液, 实施例16中合成的N-二甲基甲酰胺络合物(2.2mg,0.00195mmol),(2S) - (+) - 1,1-双(4-甲氧基苯基)-3-甲基-1,2-丁二胺(2.4mg,0.0078mmoL) )在2-丙醇(1mL)中加入叔丁醇钾(1.7mg,0.0156mmol),加入1-(3,5-双(三氟甲基)苯基) - 乙酮(0.05g,0.195mmol)的溶液。 - 丙醇(1mL)。 将混合物在1.0MPa氢气压力下在25℃下氢化12小时。 通过GC(柱:CHIRASIL-DEX CB,0.32mm×25m)分析反应混合物,发现转化率为99.6%,光学纯度为94.6%ee(R)。
99.7 % ee With potassium tert-butylate; hydrogen In isopropyl alcohol at 25℃; for 1.50 h; 将酮在2-丙醇中的溶液加入到50mL Schlenk烧瓶中。 在抽空并用氩气再填充后,加入催化剂和碱的混合物(例如KO'Bu)。 然后将所得混合物注入预先置于氢气氛下的50mL高压釜中。 高压釜用氢气加压,反应混合物在所需温度下搅拌。 通过TLC监测反应进程。 反应完成后,在真空下除去溶剂,并使用己烷/乙酸乙酯通过短硅胶垫(约6cm)过滤混合物。 然后从滤液中除去溶剂,得到产物。
96 % ee With cis-[RuCl2((S)-8-amino-5,6,7,8-tetrahydroquinoline) ((2R,5R)-(-)-2,5-bis-diphenilphosphin-3-hexene)]; potassium tert-butylate In isopropyl alcohol at 40℃; for 0.17 h; Schlenk technique; Sealed tube; Inert atmosphere 在氩气氛下用橡胶隔膜密封的Schlenk管中,将碱(叔丁醇钾,0.04mmol)加入预催化剂4-7(0.8μmol)在4ml 2-丙醇中的溶液中,并将系统恒温在40℃。 °C或82°C; 然后一次性加入酮(0.8mmol,在1ml 2-丙醇中)([sub] = 0.16M)。 用0.3ml反应混合物进行GC分析,用氯化铵处理样品
98.6 % ee With [RuCl2((R,R)-4,5-bis(diphenylphosphinomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane){(S,S)-2-(1H-benzo[d]imidazol-2-yl)cyclopentanamine}]; hydrogen; potassium carbonate In dichloromethane at 25℃; for 18 h; Autoclave; Inert atmosphere 过渡金属配合物催化剂使用结构VI;碱使用碳酸钾;溶剂使用二氯甲烷。原料3,5-双三氟甲基苯乙酮(I)与过渡金属配合物的摩尔比为40,000。在N 2气氛下,向100L不锈钢高压釜中加入3,5-双 - 三氟甲基 - 苯乙酮(),二氯甲烷,加入催化剂[RuCl 2((R,R)-DIOP){(S,S)-2-( 1H-苯并[d]咪唑-2-基)环戊胺}](过渡金属配合物)和碳酸钾。更换氢气后,加入H2至60atm。将反应在25℃下搅拌。当氢气压力恒定(约18小时)时,停止搅拌并排出反应釜中的H 2。对反应溶液取样并进行常规的后处理以获得固体产物。通过液相色谱测定,反应转化率为99.5%。对映体过量为98.6%,绝对构型为R构型。

更多

参考文献:
[1] Science, 2013, vol. 342, # 6162, p. 1080 - 1083
[2] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 54, # 17, p. 5171 - 5174
[3] Angew. Chem., 2014, vol. 127, # 17, p. 5260 - 5263,4
[4] Organic Letters, 2016, vol. 18, # 12, p. 2938 - 2941
[5] Organic Letters, 2017, vol. 19, # 3, p. 690 - 693
[6] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 39, p. 11949 - 11953
[7] Angew. Chem., 2017, vol. 129, p. 12111 - 12115,5
[8] Patent: WO2004/4722, 2004, A1. Location in patent: Page/Page column 58-59
[9] Advanced Synthesis and Catalysis, 2010, vol. 352, # 7, p. 1107 - 1112
[10] Angewandte Chemie - International Edition, 2011, vol. 50, # 32, p. 7329 - 7332
[11] Angewandte Chemie - International Edition, 2013, vol. 52, # 30, p. 7833 - 7836
[12] Angew. Chem., 2013, vol. 125, # 30, p. 7987 - 7990,4
[13] Chemical Communications, 2015, vol. 51, # 28, p. 6123 - 6125
[14] Organic Process Research and Development, 2015, vol. 19, # 7, p. 695 - 700
[15] Organic Process Research and Development, 2016, vol. 20, # 2, p. 253 - 261
[16] European Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 2018, # 23, p. 3031 - 3035
[17] Journal of the American Chemical Society, 2003, vol. 125, # 8, p. 2129 - 2135
[18] Organic Process Research and Development, 2017, vol. 21, # 10, p. 1595 - 1601
[19] Chemical Communications, 2016, vol. 52, # 22, p. 4207 - 4210
[20] Chemical Communications, 2015, vol. 51, # 26, p. 5725 - 5727
[21] Organic Letters, 2016, vol. 18, # 18, p. 4658 - 4661
[22] Tetrahedron Asymmetry, 2009, vol. 20, # 23, p. 2759 - 2763
[23] Organic Process Research and Development, 2007, vol. 11, # 3, p. 519 - 523
[24] Synthesis (Germany), 2015, vol. 47, # 12, p. 1775 - 1779
[25] Tetrahedron Asymmetry, 2006, vol. 17, # 4, p. 554 - 559
[26] Tetrahedron Asymmetry, 2006, vol. 17, # 13, p. 2000 - 2005
[27] Synthetic Communications, 2007, vol. 37, # 19, p. 3439 - 3446
[28] Patent: EP1927596, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 32
[29] Journal of Organic Chemistry, 2009, vol. 74, # 3, p. 1397 - 1399
[30] Organometallics, 2010, vol. 29, # 16, p. 3563 - 3570
[31] Patent: WO2012/31358, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 56; 69
[32] Journal of Organometallic Chemistry, 2014, vol. 771, p. 2 - 8
[33] Organic Process Research and Development, 2014, vol. 18, # 9, p. 1137 - 1141
[34] Chemical Communications, 2015, vol. 51, # 61, p. 12328 - 12331
[35] Biochemical Engineering Journal, 2015, vol. 101, p. 119 - 125
[36] Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, 2015, vol. 122, p. 179 - 187
[37] Patent: CN105237346, 2016, A
[38] ACS Catalysis, 2016, vol. 6, # 10, p. 6455 - 6464
[39] Patent: CN105330517, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0045; 0046; 0047; 0048; 0049
[40] Chemistry - A European Journal, 2017, vol. 23, # 4, p. 970 - 975
[41] Israel Journal of Chemistry, 2017, vol. 57, # 12, p. 1204 - 1215

更多

3. 合成:368-63-8

534613-13-3

368-63-8

产率 合成条件 实验参考步骤
99.2% With lithium hydroxide In methanol for 10 h; Reflux R-3,5-双三氟甲基苯乙酸乙酯的水解将步骤1中得到的8.51g淡黄色油状液体加入100ml甲醇1N LiOH中,按体积比1:1制备混合溶液,加热回流反应, 10小时,R-3,5-双三氟甲基苯乙醇乙酸酯的检测消失。浓缩反应溶液,蒸馏除去甲醇,残余溶液用二氯甲烷萃取,干燥,浓缩,得到7.95g淡黄色油状液体。 。从步骤2中得到的7.95g淡黄色油状液体中得到体积比为10:1的正己烷和乙酸乙酯的混合物。通过凝胶过滤进一步纯化该溶液。最终得到的4.70G R-3,5 -bisbiphenylmethylethanol,经测试,最终产品范围的R-3,5B(三氟甲基)苯基乙醇的含量为99.2%。 值
参考文献:
[1] Patent: CN104230667, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0011-0014
[2] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 57, p. 45943 - 45955
[3] Synthetic Communications, 2007, vol. 37, # 19, p. 3439 - 3446
4. 合成:368-63-8

N/A

30071-93-3

7480-35-5

368-63-8

产率 合成条件 实验参考步骤
70% With sodium hydroxide In isopropyl alcohol 实施例4(R)-1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-醇[Cp * RhCl2] 2(Cp =五甲基环戊二烯基; 6.0g),(1S,2R) - 顺式 - 的溶液 将1-氨基-2-茚满醇(3.0g)和1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-酮(1.0kg)的2-丙醇(7L)搅拌30分钟并彻底脱气 在真空下。 然后加入5M氢氧化钠(9mL)并将混合物老化3-4小时以实现原料的完全转化。 将反应混合物倒入1N HCl(7L)中并用庚烷(2×3.5L)萃取。 将合并的有机层用盐水(5L)洗涤,并加入1,4-二氮杂双环[2.2.2] - 辛烷(240g)。 将溶液浓缩至约4mL / g的醇(KF <200μg/ mL; 2-丙醇<5vol%)。 将混合物在40℃下接种,使其冷却至室温至苗床,然后冷却至0℃。过滤结晶产物,用冷庚烷洗涤并干燥,得到DABCO络合物(70%收率; ee>99percent)。
70% With sodium hydroxide In isopropyl alcohol 实施例4(R)-1 - (3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-醇[Cp * RhCl2] 2(Cp =五甲基环戊二烯基; 6.0g),(1S,2R) - 顺式 - 的溶液 将1-氨基-2-茚满醇(3.0g)和1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-酮(1.0kg)的2-丙醇(7L)搅拌30分钟并彻底脱气 在真空下。 然后加入5M氢氧化钠(9mL)并将混合物老化3-4小时以实现原料的完全转化。 将反应混合物倒入1N HCl(7L)中并用庚烷(2×3.5L)萃取。 将合并的有机层用盐水(5L)洗涤,并加入1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(240g)。 将溶液浓缩至接近4mL / g的醇(KF <200μg/ mL; 2-丙醇<5vol%)。 将混合物在40℃下接种,冷却至室温以形成苗床,然后冷却至0℃。过滤结晶产物,用冷庚烷洗涤并干燥,得到DABCO络合物(70%收率; ee>99percent)。
70% With sodium hydroxide In isopropyl alcohol 实施例4(R)-1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-醇[Cp * RhCl2] 2(Cp =五甲基环戊二烯基; 6.0g),(1S,2R) - 顺式 - 的溶液 将1-氨基-2-茚满醇(3.0g)和1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-酮(1.0kg)的2-丙醇(7L)搅拌30分钟并彻底脱气 在真空下。 然后加入5M氢氧化钠(9mL)并将混合物老化3-4小时以实现原料的完全转化。 将反应混合物倒入1N HCl(7L)中并用庚烷(2×3.5L)萃取。 将合并的有机层用盐水(5L)洗涤,并加入1,4-二氮杂双环[2.2.2] - 辛烷(240g)。 将溶液浓缩至约4mL / g的醇(KF <200μg/ mL; 2-丙醇<5vol%)。 将混合物在40℃下接种,使其冷却至室温至苗床,然后冷却至0℃。过滤结晶产物,用冷庚烷洗涤并干燥,得到DABCO络合物(70%收率; ee>99percent)。
70% With sodium hydroxide In isopropyl alcohol 实施例4(R)-1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-醇[Cp * RhCl2] 2(Cp =五甲基环戊二烯基; 6.0g),(1S,2R) - 顺式 - 的溶液将1-氨基-2-茚满醇(3.0g)和1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)乙-1-酮(1.0kg)的2-丙醇(7L)溶液搅拌30分钟并彻底脱气在真空下。然后加入5M氢氧化钠(9mL)并将混合物老化3-4小时以实现原料的完全转化。将反应混合物倒入1N HCl(7L)中并用庚烷(2×3.5L)萃取。将合并的有机层用盐水(5L)洗涤,并加入1,4-二氮杂双环[2.2.2] - 辛烷(240g)。将溶液浓缩至约4ml / g的醇(KF <200μg/ mL; 2-丙醇<5vol%)。将混合物在40℃下接种,使其冷却至室温以形成苗床,然后冷却至0℃。过滤结晶产物,用冷庚烷洗涤并干燥,得到DABCO络合物(70%收率; ee) > 99percent)。

更多

参考文献:
[1] Patent: US2002/22725, 2002, A1
[2] Patent: US2002/52493, 2002, A1
[3] Patent: US2002/52494, 2002, A1
[4] Patent: US2003/215456, 2003, A1
5. 合成:368-63-8

30071-93-3

225920-05-8

368-63-8

产率 合成条件 实验参考步骤
82 % ee
Stage #1: With formic acid; triethylamine In tetrahydrofuran at 20℃; for 1.75 h;
Stage #2: With sodium hydroxide In tetrahydrofuran; water at 30℃;
将[RhCp * Cl2] 2和S1S-TsDPEN装入开口颈烧瓶中,并将容器置于氮气氛下。在环境温度下将THF加入容器中,同时搅拌并进行氮气吹扫。向其中加入3,5-双(三氟甲基)苯乙酮并将内容物搅拌15分钟。然后在30分钟内逐滴加入TEAF(三乙胺/甲酸混合物)。将反应物在20℃下搅拌并通过GC监测反应(约1小时后完成)。通过加入NaOH(2M)淬灭反应,确保反应温度不超过30℃。剧烈搅拌溶液30分钟并允许沉淀30分钟。流出下部有机层,将新鲜甲苯加入分离容器中。将溶液剧烈搅拌30分钟并使其沉降30分钟并除去下部有机层。合并有机层并浓缩至1/3体积。该溶液直接用于下一阶段。 (产量:> 98%,eper的82%)
90.2 % ee at 10℃; for 24.50 h; 将甲酸钠加入水中制成3.7M溶液,然后冷却至100℃。 加入Ir二聚体并搅拌20分钟。 然后将(S1S)TSDPEN加入混合物中并搅拌10分钟,然后加入酮。 24小时后反应完成。 将产物在水溶液中的悬浮液用二氯甲烷(2×40ml)萃取两次。 合并有机层并通过二氧化硅塞两次以除去催化剂,然后真空浓缩,得到白色结晶产物(17.3g,69%收率)。 组合的有机层可以直接用于下一阶段,而无需分离产物。 通过手性GC(Chiralsil-Dex,25m,0.25n.d.,0.25mm膜)分析显示产物为90.2%e.e(R)。
83 % ee With biphenyl; water; sodium formate In dichloromethane for 1.08 h; 实验2-双 - 还原3,5-(双三氟甲基)苯基苯乙酮TM二聚体Rh / Ru(S1S1S)CSDPEN NaHCO2将反应烧瓶用氮气冲洗并加入甲酸钠(33.1g,0.486mol,5eq)蒸馏水溶液水(131.4g,7.3mol,75eq)。加入Rh或Ru金属二聚体(0.39mmol,0.004eq的Rh2(Cp 2 Cl 4或Ru 2(对 - 甲基)2 Cl 4),然后加入(S1S1S)CsDPEN配体(0.332g,0.77mmol,0.008eq)和水溶液。混合物在氮气下搅拌20分钟.EPO由(3,5-双三氟甲基)苯乙酮(24.94g,97.4mmol,1当量)和联苯(0.3g,1.93mmol,0.02当量)在DCM中的有机相组成(42.18g,0.497)制备总有机体积为49.4ml的有机溶液,在搅拌下将该有机溶液加入到水溶液中,形成充分混合的双相水连续相体系,并使反应进行GC取样。在有机添加后,溶液从浅橙色变为红色,任何溶解度都很低的水溶性固体。反应开始前,混合物从红色缓慢变为深棕色,pH值从7.0开始非线性增加。在使用Rh-二聚体和700分钟Ru-di的反应时,发现反应时间为45分钟聚体。反应得到了加强;搅拌停止,相分离。用DCM(2×10ml)洗涤水相,合并有机相,用蒸馏水(2×10ml)洗涤,然后用无水硫酸钠干燥并过滤。然后将深棕色溶液用二氧化硅浆化1小时直至溶液澄清,然后滤出二氧化硅并将溶液真空浓缩,得到(3,5-双三氟甲基)苯基乙醇,为白色结晶固体(17.15g, 66.4mmol,68%)。使用Rh-二聚体时的对映体过量被发现为83.0%,Ru-二聚体为81.5%。(注意:联苯作为内部参考标准存在,有助于定量GC结果。)实验3重复实验2,但配体除外被预先解散了。如上进行反应,但将Rh-二聚体加入到甲酸水溶液中并搅拌5分钟,然后加入预先溶解在DCM(10.0g,118mmol,1.2当量)中的CsDPEN配体,并将混合物进一步搅拌15分钟。然后加入酮/标准品的DCM溶液(32.18g,379mmol,3.9当量)并监测反应。结果表明,虽然氢化速率相似,但转化率增加(转化率从90.7%增加到98.5%)。
81.5 % ee With biphenyl; water; sodium formate In dichloromethane for 12 h; 实验2-双 - 还原3,5-(双三氟甲基)苯基苯乙酮TM二聚体Rh / Ru(S1S1S)CSDPEN NaHCO2将反应烧瓶用氮气冲洗并加入甲酸钠(33.1g,0.486mol,5eq)蒸馏水溶液水(131.4g,7.3mol,75eq)。加入Rh或Ru金属二聚体(0.39mmol,0.004eq的Rh2(Cp 2 Cl 4或Ru 2(对 - 甲基)2 Cl 4),然后加入(S1S1S)CsDPEN配体(0.332g,0.77mmol,0.008eq)和水溶液。混合物在氮气下搅拌20分钟.EPO由(3,5-双三氟甲基)苯乙酮(24.94g,97.4mmol,1当量)和联苯(0.3g,1.93mmol,0.02当量)在DCM中的有机相组成(42.18g,0.497)制备总有机体积为49.4ml的有机溶液,在搅拌下将该有机溶液加入到水溶液中,形成充分混合的双相水连续相体系,并使反应进行GC取样。在有机添加后,溶液从浅橙色变为红色,任何溶解度都很低的水溶性固体。反应开始前,混合物从红色缓慢变为深棕色,pH值从7.0开始非线性增加。在使用Rh-二聚体和700分钟Ru-di的反应时,发现反应时间为45分钟聚体。反应得到了加强;搅拌停止,相分离。用DCM(2×10ml)洗涤水相,合并有机相,用蒸馏水(2×10ml)洗涤,然后用无水硫酸钠干燥并过滤。然后将深棕色溶液用二氧化硅浆化1小时直至溶液澄清,然后滤出二氧化硅并将溶液真空浓缩,得到(3,5-双三氟甲基)苯基乙醇,为白色结晶固体(17.15g, 66.4mmol,68%)。使用Rh-二聚体时的对映体过量被发现为83.0%,Ru-二聚体为81.5%。(注意:联苯作为内部参考标准存在,有助于定量GC结果。)实验3重复实验2,但配体除外被预先解散了。如上进行反应,但将Rh-二聚体加入到甲酸水溶液中并搅拌5分钟,然后加入预先溶解在DCM(10.0g,118mmol,1.2当量)中的CsDPEN配体,并将混合物进一步搅拌15分钟。然后加入酮/标准品的DCM溶液(32.18g,379mmol,3.9当量)并监测反应。结果表明,虽然氢化速率相似,但转化率增加(转化率从90.7%增加到98.5%)。
62.9 % ee With potassium tert-butylate; hydrogen In isopropyl alcohol at 25℃; for 12 h; 比较例1; 1-(3,5-双(三氟甲基)苯基) - 乙酮的不对称氢化[显示图像]二氯[(S)-2,2'-双(二苯基膦基)-1,1'-联萘]钌的溶液 (II)以与实施例16相同的方法合成的-N,N-二甲基甲酰胺络合物(1.7mg,0.00195mmol),(2S) - (+) - 1,1-双(4-甲氧基苯基)-3-甲基 - 在2-丙醇(1mL)中加入1,2-丁二胺(2.4mg,0.0078mmol)和叔丁醇钾(1.7mg,0.0156mmol),得到1-(3,5-双(三氟甲基)苯基)的溶液 - 在2-丙醇(1mL)中的乙酮(0.05g,0.195mmol)。 将混合物在1.0MPa氢气压力下在25℃下氢化12小时。 通过GC(柱:CHIRASIL-DEX CB,0.32mm×25m)分析反应混合物,发现转化率为60.8%,光学纯度为62.9%ee(R)。
70 % ee With potassium tert-butylate; hydrogen In isopropyl alcohol for 3 h; 将酮在2-丙醇中的溶液加入到50mL Schlenk烧瓶中。 在抽空并用氩气再填充后,加入催化剂和碱的混合物(例如KO'Bu)。 然后将所得混合物注入预先置于氢气氛下的50mL高压釜中。 高压釜用氢气加压,反应混合物在所需温度下搅拌。 通过TLC监测反应进程。 反应完成后,在真空下除去溶剂,并使用己烷/乙酸乙酯通过短硅胶垫(约6cm)过滤混合物。 然后从滤液中除去溶剂,得到产物。
> 99 % ee With recombinant ketone reductase ChKRED20 from Chryseobacterium sp. CA49; isopropyl alcohol In aq. phosphate buffer at 30℃; for 24 h; Resolution of racemate; Enzymatic reaction 使用粗制ChKRED20的冻干粉末在含有40%(v / v)2-丙醇,粗酶(2g / l或10g / l)和底物的5ml磷酸钾缓冲液(100mM,pH7.0)中进行生物转化( 50-200克/升)。 反应在30℃下进行24小时,用乙酸乙酯萃取终止。产物经硅胶柱层析纯化,1H NMR分析鉴定。 通过将光学旋转与文献数据进行比较来确定产品的绝对构型。 产物(R)-3,5-双(三氟甲基)-1-苯基乙醇(1b)的光谱数据如下:白色固体; 1H NMR(600MHz,CDCl3):7.85(s,2H),7.79(s,1H),5.04-5.03(q,1H,J = 6.6Hz),1.98(br,OH),1.55(d,3H, J = 6.6Hz); [α] D22 = +16.8(c = 1.2,CHCl3); ee> 99%{点燃 [24] [α] D22 = +16(c = 1.204,CHCl3)> 99%ee,R)}; 保留时间:t R(S)7.3分钟,t R(R)8.4分钟。
89 % ee With dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer; C26H29N4O3S(1+)*Cl(1-); sodium formate In water at 20℃; for 6 h; 通用方法:向配体5d(2.1mg,0.004mmol)的水(1mL)溶液中加入[Cp * RhCl2] 2(1.2mg,0.002mmol),HCO2Na(41mg,3.0mmol)和酮( 2.0毫摩尔)。 将反应混合物在室温下搅拌表1和2中所示的时间。 用乙醚萃取反应混合物。 通过原油产物的1H NMR分析确定转化率。 浓缩后,通过硅胶色谱法纯化粗产物,得到纯产物。
89% ee With dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer; C26H29N4O3S(1+)*Cl(1-); sodium formate In water at 20℃; for 6 h; Green chemistry 通用方法:向配体5d(2.1mg,0.004mmol)的水(1mL)溶液中加入[Cp * RhCl2] 2(1.2mg,0.002mmol),HCO2Na(41mg,3.0mmol)和酮( 2.0毫摩尔)。 将反应混合物在室温下搅拌表1和2中所示的时间。用乙醚萃取反应混合物。 通过原油产物的1H NMR分析确定转化率。 浓缩后,通过硅胶色谱法纯化粗产物,得到纯产物。
83 % ee With cis-[RuCl2((S)-8-amino-5,6,7,8-tetrahydroquinoline) ((2R,4R)-(-)-2,4-bis-(diphenylphosphine)pentane)]; potassium tert-butylate In isopropyl alcohol at 40℃; for 0.67 h; Schlenk technique; Sealed tube; Inert atmosphere 在氩气氛下用橡胶隔膜密封的Schlenk管中,将碱(叔丁醇钾,0.04mmol)加入预催化剂4-7(0.8μmol)在4ml 2-丙醇中的溶液中,并将系统恒温在40℃。 °C或82°C; 然后一次性加入酮(0.8mmol,在1ml 2-丙醇中)([sub] = 0.16M)。 用0.3ml反应混合物进行GC分析,用氯化铵处理样品
28 % ee With [RuCl2((R)-8-amino-5,6,7,8-tetrahydroquinoline) ((2R,5R)-(-)-2,5-bis-diphenylphosphin-3-hexene)]; potassium tert-butylate In isopropyl alcohol at 40℃; for 2 h; Schlenk technique; Sealed tube; Inert atmosphere 在氩气氛下用橡胶隔膜密封的Schlenk管中,将碱(叔丁醇钾,0.04mmol)加入预催化剂4-7(0.8μmol)在4ml 2-丙醇中的溶液中,并将系统恒温在40℃。 °C或82°C; 然后一次性加入酮(0.8mmol,在1ml 2-丙醇中)([sub] = 0.16M)。 用0.3ml反应混合物进行GC分析,用氯化铵处理样品
63 % ee With bis(1,5-cyclooctadiene)iridium(I) tetrafluoroborate; formic acid; sodium formate; (1R,2R)-N1,N-di(naphthalen-1-yl)cyclohexane-1,2-diamine In methanol; water at 70℃; for 22 h; Inert atmosphere 一般步骤:在压力管中,将0.5mol / l的金属前体[C16H24BF4Ir](2.48mg,0.005mol)和1mol / ml的手性胺配体(3.66mg,0.01mmol)溶解在2mL水和甲醇中(比例1:1) )并在室温下在氩气氛下搅拌1小时。然后引入甲酸(2.5当量,0.1mL),甲酸钠(2.5当量,170mg)和1eq酮底物(1mmol)。将反应混合物在500rpm下搅拌并在70℃下加热22小时。之后,将管冷却至室温;用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取有机化合物,然后用Na 2 SO 4干燥溶液,过滤并减压浓缩。通过硅胶快速柱色谱法纯化粗物质,使用环己烷/乙酸乙酯作为梯度洗脱液(90:10-7:3)。蒸发后,得到醇,为油状物或固体。通过NMR鉴定产物。通过手性GC或手性HPLC分析确定转化率和对映选择性(方案1)。
78.07 % ee With Klebsiella oxytoca alcohol dehydrogenase overexpressed in Escherichia coli Rosetta (DE3); NADPH; NADH In aq. buffer at 30℃; for 24 h; Enzymatic reaction 一般步骤:首先,使用全细胞生物催化剂测试两种不同的辅因子NADH和NADPH,以观察哪一种可以改善KADADH的活性。 反应在1mL含有10mM底物,10mM辅因子和400mg / mL重组湿细胞的三乙醇胺缓冲液(100mM,pH7.0)中于30℃进行,剧烈振荡24小时。 然后,研究了广泛的潜在底物以探索KleADH的底物特异性。 本研究中使用的底物列于表中。 2.反应在含有10mM底物的1mL三乙醇胺缓冲液(100mM,pH7.0)和400mg / mL重组湿细胞中于30℃剧烈摇动24小时。 然后用乙酸乙酯萃取水相,并通过手性HPLC或GC分析[30,31]。

更多

参考文献:
[1] Organic Letters, 2003, vol. 5, # 23, p. 4249 - 4251
[2] Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 15, p. 5741 - 5747
[3] Journal of Catalysis, 2004, vol. 222, # 1, p. 117 - 128
[4] Tetrahedron Asymmetry, 2003, vol. 14, # 22, p. 3581 - 3587
[5] Angewandte Chemie (International ed. in English), 2004, vol. 43, # 21, p. 2816 - 2819
[6] Tetrahedron Asymmetry, 2004, vol. 15, # 21, p. 3413 - 3418
[7] Advanced Synthesis and Catalysis, 2005, vol. 347, # 9, p. 1193 - 1197
[8] Advanced Synthesis and Catalysis, 2006, vol. 348, # 1-2, p. 47 - 50
[9] Organic Letters, 2006, vol. 8, # 14, p. 2969 - 2972
[10] Journal of Organometallic Chemistry, 2006, vol. 691, # 10, p. 2332 - 2334
[11] Tetrahedron Asymmetry, 2006, vol. 17, # 13, p. 2000 - 2005
[12] Tetrahedron, 2004, vol. 60, # 3, p. 789 - 797
[13] Tetrahedron Asymmetry, 2007, vol. 18, # 10, p. 1224 - 1232
[14] Patent: WO2006/67395, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 20-21
[15] Patent: WO2006/67395, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 25-26
[16] Patent: WO2006/67395, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 25
[17] Patent: WO2006/67395, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 24-25
[18] Patent: WO2006/67395, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 24-25
[19] Patent: WO2006/54115, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 9-10
[20] Patent: WO2006/54115, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 9-10
[21] Patent: WO2006/54115, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 9-10
[22] Patent: EP1927596, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 32
[23] Advanced Synthesis and Catalysis, 2008, vol. 350, # 1, p. 197 - 204
[24] Journal of Organometallic Chemistry, 2008, vol. 693, # 23, p. 3527 - 3532
[25] Tetrahedron Asymmetry, 2009, vol. 20, # 23, p. 2759 - 2763
[26] Patent: US2010/261924, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 89; 91
[27] Tetrahedron Letters, 2009, vol. 50, # 6, p. 688 - 692
[28] Organic and Biomolecular Chemistry, 2011, vol. 9, # 16, p. 5652 - 5654
[29] Organic and Biomolecular Chemistry, 2012, vol. 10, # 2, p. 355 - 360
[30] Patent: WO2012/31358, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 56; 70
[31] Organic Process Research and Development, 2012, vol. 16, # 4, p. 710 - 713
[32] Monatshefte fur Chemie, 2012, vol. 143, # 7, p. 1045 - 1054
[33] Chemistry - An Asian Journal, 2012, vol. 7, # 11, p. 2527 - 2530,4
[34] Chemistry - An Asian Journal, 2012, vol. 7, # 11, p. 2527 - 2530
[35] Advanced Synthesis and Catalysis, 2012, vol. 354, # 13, p. 2545 - 2555,11
[36] Advanced Synthesis and Catalysis, 2012, vol. 354, # 13, p. 2545 - 2555
[37] Angewandte Chemie - International Edition, 2012, vol. 51, # 46, p. 11624 - 11628
[38] Angew. Chem., 2012, vol. 124, # 46, p. 11792 - 11796,5
[39] ChemCatChem, 2013, vol. 5, # 8, p. 2253 - 2257
[40] Organic Letters, 2013, vol. 15, # 19, p. 5110 - 5113
[41] Organic Process Research and Development, 2007, vol. 11, # 3, p. 519 - 523
[42] Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, 2014, vol. 102, p. 1 - 8
[43] Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, 2014, vol. 102, p. 1 - 8
[44] Patent: WO2014/68331, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 82
[45] Organic Process Research and Development, 2014, vol. 18, # 6, p. 793 - 800
[46] Catalysis Communications, 2014, vol. 57, p. 111 - 114
[47] Catalysis Communications, 2014, vol. 57, p. 111 - 114
[48] Journal of Organometallic Chemistry, 2014, vol. 771, p. 2 - 8
[49] Journal of Organometallic Chemistry, 2014, vol. 771, p. 2 - 8
[50] Organometallics, 2014, vol. 33, # 19, p. 5517 - 5524
[51] Organometallics, 2014, vol. 33, # 19, p. 5517 - 5524
[52] Organometallics, 2014, vol. 33, # 20, p. 5791 - 5801
[53] Organic Process Research and Development, 2014, vol. 18, # 9, p. 1137 - 1141
[54] Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2016, vol. 411, p. 196 - 202
[55] RSC Advances, 2016, vol. 6, # 91, p. 88580 - 88587
[56] ACS Catalysis, 2016, vol. 6, # 10, p. 6455 - 6464
[57] Patent: CN103232324, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0086-0093
[58] Chemistry - A European Journal, 2017, vol. 23, # 30, p. 7212 - 7216
[59] Chemical Science, 2017, vol. 8, # 9, p. 6531 - 6541
[60] ChemCatChem, 2017, vol. 9, # 16, p. 3125 - 3130
[61] ACS Catalysis, 2017, vol. 7, # 10, p. 6827 - 6842
[62] Process Biochemistry, 2017, vol. 57, p. 72 - 79
[63] Organometallics, 2018, vol. 37, # 3, p. 491 - 504
[64] European Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 2018, # 23, p. 3031 - 3035
[65] Organic Letters, 2018, vol. 20, # 19, p. 6135 - 6139

更多

6. 合成:368-63-8

68120-60-5

368-63-8

产率 合成条件 实验参考步骤
76.7% at 46℃; for 5.25 h; Inert atmosphere (1)初级晶体30g化合物(21)加入15mL制备实施例5中得到的石油醚,在氩气下加热并搅拌46℃,溶解;成(R)-3,5-双(三氟甲基)苯乙醇 - 种子,播种后45min明显变小; 1小时后,种子消失了; 3.5h,沉淀出白色固体(底部先沉淀); 10h后,没有固体沉淀;吸干,称重21g,收率70.0%;根据上述色谱条件,手性相检测ee:60.8%。(2)二级结晶得到结晶化合物30g,加入105mL石油醚,在氩气下加热搅拌48小时,溶解;加入(R)-3,5-双(三氟甲基)苯甲醇 - 种子,种子后45min显着变小; 1小时后,种子消失了; 3.5h,沉淀出白色固体(底部先沉淀); 10h后,没有固体沉淀;吸干,重21g,收率70.0%;根据上述色谱条件,手性相检测ee:95.7%。(3)三次结晶得到第二次得到的结晶化合物30g,加入105mL石油醚,在氩气下加热搅拌46,溶解;加入(R)-3,5-双(三氟甲基)苯甲醇 - 种子,种子后45min显着变小; 1小时后,种子消失了; 3.5h,沉淀出白色固体(底部先沉淀); 10h后,没有固体沉淀;吸干,重23g,收率76.7%;根据上述色谱条件,手性相检测ee:99.5%。
参考文献:
[1] Patent: CN105237346, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0076; 0077; 0078; 0079; 0080; 0081; 0082-0083
[2] Synthetic Communications, 2007, vol. 37, # 19, p. 3439 - 3446
[3] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 57, p. 45943 - 45955
[4] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 57, p. 45943 - 45955
[5] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 57, p. 45943 - 45955
[6] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 57, p. 45943 - 45955
[7] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 57, p. 45943 - 45955
[8] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 57, p. 45943 - 45955
[9] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 57, p. 45943 - 45955
[10] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 57, p. 45943 - 45955
[11] European Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 2018, # 23, p. 3031 - 3035

更多

7. 合成:368-63-8

N/A

22348-32-9

30071-93-3

368-63-8

参考文献:
[1] Patent: US2004/23960, 2004, A1
8. 合成:368-63-8

69638-96-6

68120-60-5

N/A

368-63-8

参考文献:
[1] Chemistry - A European Journal, 2006, vol. 12, # 1, p. 225 - 232
9. 合成:368-63-8

N/A

368-63-8

120850-92-2

参考文献:
[1] Journal of Organic Chemistry, 2000, vol. 65, # 23, p. 8123 - 8125
10. 合成:368-63-8

68120-60-5

30071-93-3

225920-05-8

368-63-8

参考文献:
[1] Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, # 11, p. 4600 - 4603
11. 合成:368-63-8

108-05-4

68120-60-5

534613-13-3

225920-05-8

368-63-8

参考文献:
[1] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 57, p. 45943 - 45955
[2] Chemistry Letters, 2005, vol. 34, # 8, p. 1102 - 1103
12. 合成:368-63-8

108-22-5

68120-60-5

534613-13-3

225920-05-8

368-63-8

参考文献:
[1] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 57, p. 45943 - 45955
13. 合成:368-63-8

N/A

368-63-8

参考文献:
[1] Comptes Rendus Chimie, 2010, vol. 13, # 3, p. 353 - 357
14. 合成:368-63-8

141550-15-4

368-63-8

参考文献:
[1] Journal of Organic Chemistry, 2000, vol. 65, # 23, p. 8123 - 8125
15. 合成:368-63-8

225920-05-8

368-63-8

参考文献:
[1] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 57, p. 45943 - 45955
16. 合成:368-63-8

68120-60-5

225920-05-8

368-63-8

参考文献:
[1] European Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 2018, # 23, p. 3031 - 3035
17. 合成:368-63-8

328-70-1

368-63-8

参考文献:
[1] Patent: US2003/215456, 2003, A1
18. 合成:368-63-8

68120-60-5

123-62-6

1360454-52-9

225920-05-8

368-63-8

参考文献:
[1] Journal of Organic Chemistry, 2012, vol. 77, # 4, p. 1722 - 1737
产率 合成条件 实验参考步骤
99.8 % ee With bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride; C49H64FeNOP; hydrogen; sodium hydroxide In isopropyl alcohol at 20℃; for 6 h; 一般步骤:在手套箱内的氩气氛下,配体L24(Ar = 3,5-(tBu)2C6H3)(12.9mg,0.0168mmol)和[Ir(COD)Cl] 2(5.4mg,0.008mmol)是 加入2.5毫升的小瓶中。 溶于iPrOH(1.6ml)后,在室温下络合1h,得到催化剂溶液。 将催化剂溶液(20uL,0.0002mmol)加入到5ml氢化小瓶中。 然后依次加入NaOH(0.05mmol / mL,20uL,0.001mmol),芳香酮底物(2mmol),3ml异丙醇溶剂的异丙醇溶液。 将氢化小瓶放入氢化反应器中。 用氢气置换三次后,放置20atm H2。 在室温下反应6小时。 反应完成后,释放出氢气,将反应混合物在短硅胶柱上。 固定转化GC或NMR,使用高效液相色谱(HPLC)或气相色谱(GC)测定反应的对映选择性ee值。
> 99.8 % ee With bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride; C46H66FeNO2P; hydrogen; lithium tert-butoxide In isopropyl alcohol at 20℃; for 6 h; 一般步骤:在氩气氛下的手套箱中,将配体L4(7.9 mg,0.0105 mmol)和[Ir(COD)Cl] 2(3.4 mg,0.005 mmol)加入2.5 mL样品瓶中,加入iPrOH(1.0mL) 室温复合后溶解1h催化剂溶液。将催化剂溶液(20μL,0.0002mmol)加入到5mL氢化小瓶中,然后依次加入1.6mg tBuOLi(0.02mmol),底物酮4b-4m。 (对应于下图中的产物5b-5m)(0.23mL,2mmol)2mL异丙醇溶剂。 将氢化小瓶置于氢化反应器中,在填充20atmH 2后,在室温下氢气置换三次,持续6小时。 反应完成后,进行反应。使混合物通过短硅胶柱。通过高效液相色谱(HPLC)或气相色谱(GC)测定NMR转化率。反应的对映选择性为ee。

警告声明

一般
编码说明
P101如需求医,请随身携带产品容器或标签。
P102切勿让儿童接触。
P103使用前请看明标签。
预防
编码说明
P201使用前取得专用说明。
P202在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。
P210远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。
P211切勿喷洒在明火或其他点火源上。
P220远离服装和其他可燃材料。
P221采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。
P222不得与空气接触。
P223由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。
P230保持湿润。
P231用惰性气体处理。
P232防潮。
P233保持容器密闭。
P234只能在原容器中存放。
P235保持低温。
P240搁置/结合容器和接收设备。
P241使用防爆的电气/通风/照明等设备。
P242只使用不产生火花的工具。
P243采取防止静电放电的措施。
P244阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。
P250不得遭受研磨/冲击/摩擦等
P251高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。
P260不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P261避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P262严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
P263怀孕和哺乳期间避免接触。
P264处理后要彻底清洗......
P265处理后请将皮肤彻底洗净。
P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273避免释放到环境中。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P281根据需要使用个人防护装备。
P282戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。
P283穿防火或阻燃服装。
P284佩戴呼吸防护装置。
P285如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。
P231 + P232在惰性气体下处理。 防潮。
P235 + P410保持凉爽。 避免日晒。
响应
编码说明
P301如误吞咽:
P301 + P310如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染:
P302 + P334如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染:
P303 + P361 + P353如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入:
P304 + P312如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛:
P305 + P351 + P338如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服:
P306 + P360如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P307如果暴露:
P307 + P311如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露:
P308 + P313如接触到或相关暴露:求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适:
P309 + P311如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适,须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激:
P332 + P313如发生皮肤刺激:求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹:
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激:
P337 + P313如眼刺激持续不退:求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症:
P342 + P311如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时:
P370 + P376火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时:使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾:疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下:
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险,须远距离救火。
P376如能保证安全,可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下,消除一切火源
P390吸收溢出物,防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时,贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物;整体爆炸危险
H202爆炸物;严重迸射危险
H203爆炸物;起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热;可能燃烧
H252数量大时自热;可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体,可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧;氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂
H272可能加剧燃烧;氧化剂
H280内装高压气体;遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境

抱歉,该产品已下架

返回首页

询单

填写一下信息(我们会尽快回复您的询单)

工作单位*

  • 姓名*

  • 电话*

邮箱*

  • CAS号*

  • 重量*

产品*

备注